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內容簡介: |
本书主要介绍电化学相关领域的基本知识、主要应用和电化学测试技术。全书从电化学的发展入手,主要包括电化学界面学、电化学热力学、电化学过程动力学、应用电化学和电化学测试五部分内容。全书前半部分重点介绍了已经成熟的电化学基础理论,后半部分则从实用的角度分别介绍了气体电催化、金属阳极过程、金属电沉积过程、电化学能量转化及储能器件和电化学测试方法等基础知识,既有经典的理论模型,又有前沿的实际应用。本书可作为高等院校材料科学与工程、材料化学类、电化学工程类、能源与储能类相关专业的教学用书,也可供从事电化学和材料方向相关工作的科技人员参考。
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目錄:
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第1章 绪论
1.1 电化学的发展历程与未来趋势 001
1.1.1 电化学的发展历程 001
1.1.2 电化学发展的必要性和迫切性 003
1.2 电化学基本概念 004
1.2.1 离子、电解质与电荷的量子化 004
1.2.2 电解池与原电池 005
1.2.3 法拉第定律 006
1.2.4 量度单位制 007
1.3 电解液的基本概念 008
1.3.1 电解液概述 008
1.3.2 电解液电导率及其测量 008
1.3.3 离子迁移率与离子电导率 011
1.3.4 活度基本概念 012
例题 014
思考题 014
习题 015
第2章 相边界的双电层结构
2.1 电极/溶液界面的基本结构与性质 016
2.1.1 离子的溶剂化 016
2.1.2 电极/溶液界面的基本结构 018
2.1.3 斯特恩模型 020
2.1.4 紧密层的结构 023
2.1.5 零电荷电势 026
2.2 电毛细现象 027
2.2.1 电毛细曲线及其测定 027
2.2.2 电毛细曲线的微分方程 028
2.2.3 不可极化界面的电毛细方程 029
2.2.4 微分电容的测量 030
2.3 电极/溶液界面的吸附现象 032
2.3.1 吸附等温线的形式 032
2.3.2 粒子在电极表面的吸附 034
2.3.3 研究电极表面吸附层的电化学方法 036
例题 037
思考题 039
习题 039
第3章 电极过程热力学概述
3.1 相间电势 041
3.1.1 内电势与外电势 042
3.1.2 金属接触电势 042
3.1.3 电极电势 043
3.1.4 电势与相对电势 045
3.1.5 标准氢电极和标准电极电势 045
3.1.6 液体接界电势 047
3.2 吉布斯自由能与能斯特方程 049
3.2.1 电池电动势与Gibbs 自由能 049
3.2.2 电池反应的摩尔熵变 050
3.2.3 电池反应的摩尔焓变 050
3.2.4 电池可逆放电时的反应热 050
3.2.5 电池电动势与化学平衡常数的关系 050
3.2.6 能斯特方程 051
3.3 可逆电池与可逆电极 053
3.3.1 可逆电池 053
3.3.2 电池符号的表达方式 053
3.3.3 可逆电极的类型 054
3.3.4 可逆电池的类型 055
3.4 不可逆电极 058
3.4.1 不可逆电极的特征 058
3.4.2 不可逆电极的类型 060
3.4.3 可逆/不可逆电势的判定 060
3.5 φ-pH 图及其应用 061
3.5.1 φ-pH 图的绘制方法及分类 062
3.5.2 水的φ-pH 图 063
3.5.3 Fe-H2 O 体系的φ-pH 图及应用 064
3.5.4 φ-pH 图的局限性 066
例题 066
思考题 067
习题 068
第4章 电极过程动力学概述
4.1 电极的极化 069
4.1.1 电极极化现象 069
4.1.2 极化产生的原因 070
4.1.3 极化曲线 070
4.2 电化学体系极化 074
4.2.1 原电池的极化 074
4.2.2 电解池的极化 075
4.3 电极过程特征 076
4.3.1 电极过程的基本历程 077
4.3.2 电极过程的速度控制步骤 078
例题 079
思考题 079
习题 080
第5章 液相传质动力学
5.1 液相传质方式 081
5.1.1 电迁移 081
5.1.2 对流 082
5.1.3 扩散 082
5.1.4 三种传质方式的关系 083
5.2 稳态扩散过程 084
5.2.1 不同条件下的稳态扩散 084
5.2.2 旋转圆盘电极 088
5.2.3 电迁移对稳态扩散的影响 089
5.3 浓差极化方程 090
5.3.1 浓差极化规律 090
5.3.2 浓差极化的判别方法 094
5.4 非稳态扩散过程 095
5.4.1 菲克第二定律 095
5.4.2 非稳态过程的浓度变化 095
5.5 滴汞电极简介 103
5.5.1 滴汞电极基本性质 104
5.5.2 极谱电流 104
5.5.3 极谱波 105
例题 107
思考题 109
习题 109
第6章 电子转移步骤动力学
6.1 电极电势与电子转移动力学的关系 111
6.1.1 电极电势对电荷转移步骤活化能的影响 111
6.1.2 电极电势对电子转移反应速率的影响 114
6.2 电荷转移过程的基本动力学参数 115
6.2.1 传递系数 115
6.2.2 交换电流密度j0 115
6.2.3 电极反应速率常数K 117
6.3 稳态下的电化学极化规律 118
6.3.1 电化学极化的主要特征 119
6.3.2 巴特勒-伏尔摩方程式 119
6.4 多电子反应的电极动力学 123
6.4.1 电子分步转移的电化学反应 123
6.4.2 多电子转移的动力学规律 125
6.4.3 双电层结构对电化学反应动力学规律的影响 126
6.4.4 浓度极化对电化学反应动力学规律的影响(不考虑ψ1 效应) 127
6.4.5 影响电极反应速率的因素 129
例题 129
思考题 130
习题 130
第7章 氢、氧电极化过程
7.1 氢电极过程 131
7.1.1 氢电极 131
7.1.2 氢的阴极还原过程 131
7.1.3 析氢过电势及其影响因素 133
7.1.4 氢阴极还原过程的机理 136
7.1.5 氢的阳极氧化 139
7.2 氧电极过程 140
7.2.1 氧的阴极还原 140
7.2.2 氧的阳极氧化 141
7.3 探究气体电极过程的意义 142
例题 143
思考题 143
习题 144
第8章 金属的电化学腐蚀过程
8.1 阳极反应过程的特点 145
8.2 金属的钝化 147
8.2.1 钝化出现的原因 147
8.2.2 钝化的影响因素 148
8.2.3 金属钝化理论 150
8.3 金属的腐蚀 153
8.3.1 电化学腐蚀机理 153
8.3.2 金属的腐蚀过程 157
8.3.3 金属腐蚀的防护 160
例题 162
思考题 162
习题 163
第9章 金属的电沉积过程
9.1 金属的电沉积 164
9.1.1 电沉积的基本过程及实质 164
9.1.2 电沉积的影响因素 165
9.2 金属的阴极还原 174
9.2.1 金属离子在溶液中的阴极还原 174
9.2.2 简单金属离子的阴极还原 177
9.2.3 金属络离子的阴极还原 178
9.3 电沉积与电镀 179
9.3.1 电沉积 179
9.3.2 电镀 180
例题 181
思考题 181
习题 182
第10章 传统电池
10.1 电池的基本性能参数 184
10.1.1 电池的结构与反应 184
10.1.2 电池电动势 184
10.1.3 电极极化现象 186
10.1.4 电池容量 188
10.1.5 电池的效率 189
10.1.6 自放电现象 189
10.2 传统一次电池 191
10.2.1 锌锰干电池 191
10.2.2 碱锰干电池 193
10.3 传统二次电池 195
10.3.1 铅酸蓄电池 195
10.3.2 镍基电池 197
10.3.3 锂离子电池 198
10.4 燃料电池 200
10.4.1 燃料电池基础 200
10.4.2 燃料电池的效率 202
例题 203
思考题 203
习题 204
第11章 新型能量转化及储能器件
11.1 超级电容器 205
11.1.1 超级电容器概述 206
11.1.2 超级电容器的分类 209
11.1.3 超级电容器关键材料及实例分析 213
11.2 锂硫电池 216
11.2.1 锂硫电池概述 217
11.2.2 锂硫电池关键材料及实例分析 220
11.3 钠离子电池 226
11.3.1 钠离子电池发展历程与基本概念 226
11.3.2 钠离子电池关键材料 227
11.3.3 实例分析 230
11.4 固态电池 233
11.4.1 固态电解质概述 233
11.4.2 固态电解质在电池中的实际应用 237
例题 243
思考题 243
习题 244
第12章 电化学测试方法
12.1 电化学信号的测量 245
12.1.1 电极电势的测量 245
12.1.2 极化电流的测量 246
12.1.3 工作电极 247
12.1.4 参比电极 249
12.1.5 辅助电极及盐桥 252
12.1.6 电解池 254
12.2 电极动力学过程参数的研究方法 255
12.2.1 稳态和暂态 255
12.2.2 暂态测量技术 256
12.2.3 控制电流的暂态测量技术 257
12.2.4 控制电势的暂态测量技术 259
12.3 线性电势扫描与循环伏安技术 262
12.3.1 线性电势扫描技术 262
12.3.2 循环伏安技术 265
12.4 电化学阻抗谱 268
12.4.1 交流电路的基本性质 268
12.4.2 法拉第阻抗及应用 270
12.4.3 交流电化学阻抗谱 271
例题 273
思考题 273
习题 273
附录
附录一 常见的标准电极电势 274
附录二 常见的溶度积(298.15K) 275
附录三 常见的直接电荷转移气体反应类型 276
附录四 常见的物理常量 276
参考文献
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內容試閱:
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随着时代的发展、科技的进步,尤其是在“十四五”规划的指导下,我国高等教育突飞猛进,绝大部分科研机构和高校都将交叉学科和前沿知识作为重要发展目标。通过近年来针对本科专业必修课“材料电化学基础”的教学,编者切身体会到虽然材料和电化学相关类别参考书较多,但其内容都具有一定的侧重点,仅针对某一学科进行较为深入的阐述,不仅对学习者的知识层次和学习能力要求较高,而且在新兴交叉学科部分难免存在空白。因此,编著高等学校材料电化学基础教学用书的目的就是要将经典电化学、材料等传统理工科知识串联,并体现材料电化学交叉领域的科研进展与成果。编者在本书中融入了近年来的教学经验,较为详细地阐述了电化学的基本原理和测试方法,同时从材料学的角度出发,介绍了各类先进材料在目前电化学科研领域中的应用,将电化学理论、电化学应用与电化学测试手段三部分有机结合,力求构建一个完整的材料电化学知识框架,完善交叉学科的教材体系。
本书是为高等学校材料科学与工程专业本科生编写的,也适用于低年级研究生和其他材料类、电化学类和能源类相关专业的学生。书中主要内容涉及方向较宽,阐述深入浅出,便于读者学习。
全书共分为12章,前6章主要介绍了电化学发展历程与基本概念、电化学界面学、电化学热力学、电化学动力学(包括液相传质和电子转移)等经典电化学理论知识;后6章主要概述了气体电催化、金属阳极过程、金属电沉积过程、电化学能量转化及储能器件和材料电化学测试方法。编者希望本书既能够帮助读者掌握电化学和材料领域的相关知识,又能让读者充分了解当前电化学领域的发展方向和研究现状。因此,本书后半部分详细介绍了目前电化学在生产生活中的实际应用,并在第11章中介绍了目前国际前沿的电化学相关研究,例如钠离子电池、锂硫电池和固态电池等。通过将各种材料电化学应用与电化学相关知识结合,力图为读者构建出理论结合实践的知识体系框架,充分体现出《材料电化学基础》作为交叉学科教学用书的特色。
后,衷心感谢在本书编写过程中给予帮助的各位老师和同学,感谢蹇锡高院士在书稿撰写过程中给予的鼎力支持和鼓励。同时,特别感谢团队宋子晖博士、金鑫博士、张天鹏博士、刘思洋博士、邵文龙博士、王哲博士、王琳博士、江万源博士、韩嘉帅硕士、杨恩恩硕士、毛润钥硕士、成宏泰硕士等在本书稿整理、修改过程中的帮助。本书编写过程中亦参考了国内外部分优秀教材、论文和专著,在此向这些文献的作者表示衷心的感谢。在本书组织编写过程中得到了大连理工大学黄昊教授的帮助,在此一并表示感谢!
限于时间和精力,书中难免存在不当之处,敬请各位读者批评指正。
胡方圆
2022年4月
于大连理工大学
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