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內容簡介: |
精细化学品种类繁多、更新又快,涉及脂肪族、芳香族和杂环化合物。本书注重理论联系实际,介绍有机合成中常见的各种单元反应,着重阐明其基本原理和应用范围,探讨反应的影响因素,并辅以重要的应用实例,使读者加深对基本原理的理解和掌握。 本书共分19章,包括绪论、有机合成反应的基本理论、有机合成单元反应的工业应用统计、磺化与硫酸化反应、硝化反应、卤化反应、还原反应、氧化反应、烷基化反应、酰基化反应、酯化反应、氨解反应、重氮化反应、羟基化反应、缩合反应、烯化反应、重排反应、有机合成路线设计方法与技巧和实验,每章附有习题便于读者进一步巩固学到的理论知识。 本书具有很强的实用性和“工学结合”特色,非常适合高等学校化学工程与工艺、精细化学品生产技术、化学制药、有机化工生产技术等专业作为教材使用,还可供化工和化学的相邻专业师生以及在有机合成和精细化工领域工作的科技人员参考。
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目錄:
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1绪论1 11精细化学品的含义1 12精细化工的范畴1 13精细化工的生产特性2 14发展精细化工的战略意义及重点和动向4 141发展精细化工的战略意义4 142精细化工发展的重点和动向5 15学习精细化工对发展我国精细化工的重要性与迫切性5 习题6 2有机合成反应的基本理论7 21脂肪族取代反应7 211脂肪族亲核取代反应7 212脂肪族亲电取代反应11 22芳香族取代反应12 221芳香族亲电取代反应12 222芳香族亲核取代反应16 23自由基反应18 231自由基反应和自由基的形成18 232自由基反应的分类20 24加成反应21 241亲电加成21 242亲核加成22 243自由基加成22 习题23 3有机合成单元反应的工业应用统计24 31医药工业合成反应统计与分析24 311缩合、烷基化及酰基化24 312卤化25 313还原反应25 314溶剂分解26 315酸化26 316氧化反应26 32农药工业合成反应统计与分析26 321酯化反应27 322烷基化与酰基化27 323卤化反应28 33香料工业合成反应统计与分析28 34染料、颜料工业合成反应统计与分析29 习题31 4磺化、硫酸化反应32 41磺化、硫酸化反应基本原理32 411磺化剂、硫酸化剂32 412磺化、硫酸化反应历程33 42磺化及硫酸化反应的影响因素35 421被磺化物质的结构35 422磺化剂的影响36 423磺化温度和反应时间的影响37 424磺化物的水解及异构化作用37 425催化剂及添加剂的影响38 43磺化方法38 431过量硫酸磺化法38 432共沸去水磺化法39 433烘焙磺化法39 434三氧化硫磺化法40 435氯磺酸磺化法40 436置换磺化法41 44硫酸化方法41 441高级醇的硫酸化41 442天然不饱和油脂和脂肪酸的硫酸化41 45磺化产物的分离方法42 46应用实例43 461β萘磺酸钠的生产43 462十二烷基硫酸酯的合成45 习题45 5硝化反应46 51硝化原理46 511硝化剂46 512硝化剂的活泼质点47 513硝化反应机理48 52硝化反应的影响因素48 521被硝化物的结构48 522硝化剂及其浓度和用量49 523反应温度49 524搅拌50 525相比与硝酸比50 526硝化副反应50 53硝化方法51 531混酸硝化51 532硝酸硝化52 533在溶剂中的均相硝化52 534取代硝化53 54硝化产物分离方法54 541化学法54 542物理法54 55应用实例54 551硝基苯54 552α硝基萘的制备55 习题56 6卤化反应57 61加成卤化57 611卤素与不饱和烃的加成57 612卤化氢与不饱和烃的加成58 613其他卤化物与不饱和烃的加成58 62取代卤化59 621芳环上的取代卤化59 622脂肪烃及芳烃侧链的取代卤化62 63置换卤化64 631羟基的置换卤化64 632芳环上硝基、磺酸基和重氮基的置换卤化66 64应用实例67 641氯苯的合成67 6423氯丙烯的合成69 6432,4二氟苯胺的合成70 习题70 7还原反应71 71催化氢化71 711烯烃的催化氢化71 712芳香族和杂环化合物的催化氢化73 72影响催化氢化反应的主要因素75 73化学还原77 731活泼金属77 732含硫化合物79 733肼及其衍生物80 734氢负离子转移试剂81 74电解还原85 75应用实例——环己醇的制备86 习题87 8氧化反应88 81催化氧化与催化脱氢88 811催化氧化88 812催化脱氢90 813光催化氧化91 814氨氧化92 82化学氧化92 821过氧化物93 822锰化合物95 823铬酸及其衍生物97 824硝酸100 825含卤素氧化剂100 826二氧化硒102 827四乙酸铅103 828二甲基亚砜104 83电解氧化105 84应用实例106 习题108 9烷基化反应110 91概述110 92芳环上的C烷基化110 921芳环上C烷基化的反应机理110 922芳环上C烷基化的催化剂111 923芳环上C烷基化的特点113 924芳环上C烷基化的方法114 93活泼亚甲基化合物上的C烷基化115 931活泼亚甲基化合物上的C烷基化反应机理115 932影响活泼亚甲基化合物C烷基化的因素117 94N烷基化119 941N烷基化剂及反应类型119 942N烷基化方法119 95应用实例123 习题124 10酰基化反应126 101碳酰基化反应126 1011芳环上的碳酰基化126 1012芳环上的甲酰基化128 1013活泼亚甲基化合物的碳酰基化130 102氮原子上的酰化131 1021羧酸为酰化剂的酰化131 1022酸酐为酰化剂的酰化132 1023酰氯为酰化剂的酰化132 103应用实例132 习题134 11酯化反应135 111概述135 112酯化反应的类型135 113酯化反应的影响因素136 114应用实例137 习题138 12氨解反应139 121概述139 1211氨基化反应139 1212氨基化类型和氨基化试剂139 1213氨解反应的应用139 122氨解方法140 1221醇或酚羟基的氨解140 1222脂肪族卤素衍生物的氨解141 1223磺酸基的氨解143 1224硝基的氨解143 1225芳环的直接氨解144 1226不饱和化合物的胺化145 1227环氧化合物的胺化145 123应用实例——对硝基苯胺的合成146 习题148 13重氮化反应149 131概述149 1311重氮化反应定义149 1312重氮化合物、偶氮化合物和重氮盐的结构与性质149 1313重氮化反应的用途150 132重氮化反应的条件和方法150 1321重氮化反应的一般条件150 1322重氮化方法152 133重氮化合物的反应153 1331放氮反应153 1332保留氮的转化反应157 134应用实例——酸性橙Ⅱ的合成160 习题160 14羟基化反应162 141概述162 142卤化物的水解羟基化162 1421脂肪族卤化物的水解162 1422芳香族卤化物的水解163 143芳磺酸盐的碱熔165 1431芳磺酸盐碱熔的定义165 1432芳磺酸盐碱熔的影响因素165 1433芳磺酸盐碱熔的方法166 144烃类氧化法制酚167 145芳环上直接羟基化168 146酚类的变色原因及其防止169 147应用实例——苯酚的合成170 习题172 15缩合反应173 151缩合反应的类型173 152成环缩合反应176 153应用实例178 习题179 16烯化反应180 161Wittig反应及相关反应180 1611Wittig反应180 1612HWE反应182 1613HornerWittig反应183 1614砷叶立德183 1615Peterson反应185 1616Tebbe试剂185 162烯烃复分解反应185 163醇醛缩合反应186 1631含α氢的醛或酮的自身缩合187 1632不同醛、酮分子间的缩合188 1633芳醛与含有α氢的醛、酮之间的缩合189 习题190 17重排反应191 171重排反应的概念和分类191 1711重排反应的概念191 1712重排反应的分类191 172碳原子碳原子的重排192 1721频哪醇重排192 1722WagnerMeerwoin重排193 1723二苯基乙二酮二苯基乙醇酸重排194 173碳原子其他原子的重排195 1731Hoffmann重排(C→N)195 1732Curtius(库尔提斯)重排195 1733Beckmann重排(C→N)196 1734BaeyerVilliger重排(C→O)197 174其他原子碳原子的重排197 1741SommeletHauser重排(N→C)197 1742Claisen重排(O→C)198 1743Witting重排(O→C)199 175应用实例——己内酰胺的合成199 习题200 18有机合成路线设计方法与技巧202 181常用术语202 1811合成子与合成等效剂202 1812逆向切断、逆向连接及逆向重排203 1813逆向官能团变换203 182逆向切断技巧204 1821优先考虑骨架的形成204 1822碳杂键先切断205 1823目标分子活性为先行切断205 1824添加辅助基团后切断206 1825回推到适当阶段再切断206 1826利用分子的对称性206 1827常见几种类型化合物的逆向切断技巧207 183导向基的应用208 184保护基的应用209 1841羟基的保护210 1842氨基的保护210 1843羰基的保护211 1844羧基的保护211 185合成路线的综合评价212 1851原料和试剂212 1852反应步数和总收率212 1853中间体的分离与稳定性212 1854设备要求213 1855安全性213 1856“三废”问题213 习题213 19实验214 191十二烷基苯磺酸钠的合成(磺化反应)214 192硝基苯的合成(硝化反应)215 193邻二氟苯的合成(卤化反应)217 194对羟基苯甲醛的合成(氧化反应)218 195吐纳麝香的合成(烷基化反应)219 196乙酰苯胺的合成(酰基化反应)221 197乙酸乙酯的合成(酯化反应)222 198对硝基苯胺的合成(氨解反应)223 199酸性橙的合成(重氮化反应)224 1910檀香194的合成(缩合反应与还原反应)226 19111,2二苯乙烯的合成(烯化反应)227 1912己内酰胺的合成(重排反应)228 参考文献231
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內容試閱:
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精细化工作为化学工业的一个重要领域,包括染料、医药、农药、香料、涂料、表面活性剂、助剂及化学试剂等,正以前所未有的速度发展着,并成为当前世界化学工业激烈竞争的焦点,引起了世界各国的高度重视和大力发展。我国化学工业的精细化率已经超过45%,精细化学品种类繁多、更新又快,随着精细化工行业的快速发展,对精细化工专业人才的需求也日益增多,学习和掌握有机合成单元反应的基础理论及应用与实践是很有必要的。因此作者在衢州学院、金华职业技术学院、杭州职业技术学院化学工程与工艺、精细化学品生产技术和化学制药技术专业用的讲义基础上,结合多年教学、科研实践经验,在企业技术人员的支持和帮助下,参考了国内外大量文献资料,编写了《精细有机合成单元反应》一书,该教材被列入2009年度浙江省高等学校重点教材建设项目。 本书注重理论联系实际,坚持“够用”为度的原则,主要介绍了有机合成中常见的各种单元反应,着重阐明其基本原理和应用范围,探讨反应的影响因素,并辅以重要的应用实例,使读者加深对基本原理的理解和掌握。书中部分实验方法由企业提供,具有较强的实用性和“工学结合”特色,非常适合作为化学工程与工艺、精细化学品生产技术、化学制药技术、有机化工生产技术等开设有机合成相关课程的各类专业教材。编写过程中也注重可供科技人员自学之用,希望对他们也有所裨益。 全书共分为19章,第1~8、18章分别由衢州学院吕亮、王玉林、陈剑君和郑土才编写;第12~14、17章由金华职业技术学院刘振香、罗罹和陈鋆编写;第9、10、16章由杭州职业技术学院俞铁铭和谢建武编写;第11、15、19章由杭州格林香料化学有限公司胡建良、范宇鹏和黄旺生编写。全书由吕亮教授担任主编,刘振香、王玉林、俞铁铭和胡建良担任副主编,由王玉林负责统稿。北京化工大学理学院何静教授、李峰教授,衢州学院化学与材料工程学院吾国强教授对本书进行了审阅,提出了许多有益的意见,在此一并表示感谢。 限于编者水平有限,不妥之处在所难免,恳请广大读者批评指正。 编者 2011年12月于衢州
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