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編輯推薦: |
配位化学与材料化学(包括光、电、磁功能材料,结构材料,催化剂及能转化材料等)交叉产生“功能配位化学”。近几十年来,科学工作者已经设计、合成出大量结构新颖的配位聚合物,芳香多羧酸类配位聚合物是其中非常重要的一类,它们不仅在结构上表现出新颖性和多样性,而且在许多领域中表现出潜在的应用前景,例如多孔材料、催化性、光学性和磁性等方面。本书全面总结了芳香多羧酸类配体的特点、构建方法等,通过本书读者可以了解如何构筑结构新颖、多样的配位聚合物,从而设计、合成出具有功能化的目标配位聚合物。
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內容簡介: |
《共轭多羧酸类配位聚合物的合成、构建及应用》全书共6章内容,其中第1章为绪论,简要介绍配位聚合物的发展、合成、影响因素,概述了芳香性羧酸类配位聚合物的特点、设计、组装及应用;第2~6章则分别针对基于共轭多羧酸与第一过渡系金属离子构建金属链状配位聚合物、刚性含氮辅助配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸配位聚合物、咪唑类含氮配体调控共轭多羧酸配位聚合物、柔性含氮辅助配体调控共轭多羧酸配位聚合物和含氮配体调控醚键芳香三羧酸配位聚合物进行展开叙述,分析其代表化合物的合成方法、结构测定、晶体结构描述以及性质研究等内容。《共轭多羧酸类配位聚合物的合成、构建及应用》可供无机化学、配位化学、有机化学、物理化学、超分子化学、材料化学等多个学科领域的研究者参考使用。
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目錄:
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第1章绪论001
1.1配位聚合物的发展历史001
1.2配位聚合物的合成005
1.3配位聚合物合成的影响因素006
1.3.1金属中心离子的影响006
1.3.2有机配体的影响009
1.3.3反应温度和反应物的摩尔比的影响011
1.3.4溶剂和模板剂的影响014
1.3.5pH值的影响017
1.4芳香性羧酸类配位聚合物019
1.4.1芳香性羧酸类配体的特点020
1.4.2芳香性羧酸配合物的设计与组装021
1.5芳香性羧酸配合物的应用026
1.5.1气体吸附分离的应用026
1.5.2在多相催化方面的应用028
1.5.3在光学方面的应用030
1.5.4在磁性质方面的应用034
1.5.5在药物输送或缓释方面的应用035
参考文献036
第2章基于共轭多羧酸与第一过渡系金属离子构建金属链状配位聚合物042
2.1基于2,2′,4,4′-联苯四羧酸构筑的同构金属链状配位聚合物的结构及其磁性质的研究045
2.1.1概述045
2.1.2基于2,2′,4,4′-联苯四羧酸构筑的同构金属链状配位聚合物的制备与结构测定046
2.1.3基于2,2′,4,4′-联苯四羧酸构筑的同构金属链状配位聚合物的结构分析与性质研究049
2.1.4小结061
2.2基于异构三联苯四羧酸构筑的单水桥金属链状配位聚合物的结构及其磁性质的研究061
2.2.1概述061
2.2.2基于异构三联苯四羧酸构筑的单水桥金属链状配合物的制备与结构测定062
2.2.3基于异构三联苯四羧酸构筑的单水桥金属链状配合物的结构分析与性质研究063
2.2.4小结075
参考文献075
第3章刚性含氮辅助配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸配位聚合物079
3.1端基含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核配位聚合物的合成、结构及其磁性质080
3.1.1概述080
3.1.2端基含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核配位聚合物的制备与结构测定081
3.1.3端基含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核配位聚合物的结构分析与性质研究083
3.1.4小结094
3.2桥联含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核配位聚合物的合成、结构及其磁性质094
3.2.1概述094
3.2.2桥联含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核配位聚合物的制备与结构测定095
3.2.3桥联含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核配位聚合物的结构分析与性质研究097
3.2.4小结111
3.3含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸Cu(Ⅰ/Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及其磁性质111
3.3.1概述111
3.3.2含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸Cu(Ⅰ/Ⅱ)配位聚合物的制备与结构测定112
3.3.3含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸Cu(I/II)配位聚合物的结构分析与性质研究113
3.3.4小结120
3.4含氮配体调控下3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及其光学性能120
3.4.1概述120
3.4.2含氮配体调控下3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核Zn(Ⅱ)配位聚合物的制备与结构测定121
3.4.3含氮配体调控下3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核Zn(Ⅱ)配位聚合物的结构分析与性质研究122
3.4.4小结131
参考文献131
第4章咪唑类含氮配体调控共轭多羧酸配位聚合物136
4.1概述136
4.2咪唑类含氮配体调控共轭多羧酸配位聚合物的制备与结构测定137
4.2.1配合物25~31的制备137
4.2.2配合物25~31的晶体结构的测定138
4.3咪唑类含氮配体调控共轭多羧酸配位聚合物的结构分析与性质研究139
4.3.1配合物25~31的晶体结构描述139
4.3.2配合物25~31的粉末衍射148
4.3.3配合物25~31的性质研究149
4.4小结152
参考文献152
第5章柔性含氮辅助配体调控共轭多羧酸配位聚合物154
5.1柔性含氮配体调控2,2′,5,5′-联苯四羧酸单核配位聚合物的合成、结构及其磁性、荧光及铁电性质155
5.1.1概述155
5.1.2柔性含氮配体调控2,2′,5,5′-联苯四羧酸单核配位聚合物的制备与结构测定155
5.1.3柔性含氮配体调控2,2′,5,5′-联苯四羧酸单核配位聚合物的结构分析与性质研究157
5.1.4小结169
5.2柔性含氮配体调控3,3′,4,4′-联苯四羧酸双核配位聚合物的合成、结构及其荧光性质170
5.2.1概述170
5.2.2柔性含氮配体调控3,3′,4,4′-联苯四羧酸双核配位聚合物的制备与结构测定170
5.2.3柔性含氮配体调控3,3′,4,4′-联苯四羧酸双核配位聚合物的结构分析与性质研究172
5.2.4小结180
5.3柔性含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核Mn(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及其磁性180
5.3.1柔性含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核Mn(Ⅱ)配位聚合物的制备与结构测定180
5.3.2柔性含氮配体调控3,3′,5,5′-联苯四羧酸双核Mn(Ⅱ)配位聚合物的结构分析与性质研究182
5.3.3小结186
参考文献187
第6章含氮配体调控醚键芳香三羧酸配位聚合物190
6.1含氮配体调控醚键芳香三羧酸配位聚合物的制备与结构测定191
6.1.1实验试剂与实验仪器191
6.1.2配合物40~43的制备191
6.1.3配合物40~43的晶体结构测试与解析192
6.2含氮配体调控醚键芳香三羧酸配位聚合物的结构分析与性质研究193
6.2.1配合物40~43的合成对比和红外分析193
6.2.2配合物40~43的晶体结构描述195
6.2.3配体和金属离子在调节配合物40~43最终结构中的作用200
6.2.4配合物40~43的X射线粉末衍射和热稳定性分析201
6.2.5配合物40和41的磁性分析201
6.2.6配合物42和43的荧光性质204
6.2.7配合物42对铬酸根/重铬酸根离子的检测207
6.3小结214
参考文献214
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內容試閱:
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配位聚合物(coordination polymers,CPs)是一类由有机配体(大多数是含氧、含氮有机化合物)和金属离子或离子簇通过配位键自组装,在空间形成具有周期性的无限一维(1D)、二维(2D)和三维(3D)的结构,根据其具有的结构特征,又可以称其为金属有机框架(metal organic frameworks,MOFs)。因其兼有无机化合物和有机化合物的特性,在结构和配位性质方面均呈现多样化。配位聚合物分子材料的设计合成、结构及性能研究是近年来十分活跃的研究领域之一,它跨越了无机化学、配位化学、有机化学、物理化学、超分子化学、材料化学、生物化学、晶体工程学和拓扑学等多个学科领域,它的研究对于发展合成化学、结构化学和材料化学的基本概念及基础理论具有重要的学术意义,同时对开发新型高性能的功能分子材料具有重要的应用价值,如气体分子吸附与分离、多相催化、多相分离、分子与离子识别、分子磁性质、发光与非线性光学性质以及电学性质等。因此,配位聚合物吸引了各国化学家的广泛关注,成为一个重要的研究前沿。
羧酸衍生物是常用作构筑配位聚合物的优良有机配体,其参与合成的配位聚合物在结构和性能方面表现出许多优点。芳香多羧酸配体作为其中重要的一类,含有多个羧基,能与多种金属离子配合,且能连接多个金属离子;羧基可以采用多种配位模式与金属离子配位,如单齿、双齿、螯合和桥联模式(顺顺、顺反、反反和μoxo);羧基可以去质子化,作为给体或受体形成氢键,从而形成超分子配合物;芳香多羧酸具有一定的刚性,有利于共轭体系结构的构建。对于联苯多羧酸配体,羧基可占据苯环上不同的位置,且空间取向灵活,能提供多个配位点,易于结合金属离子,或者形成金属离子簇,从而形成结构多样、新颖的配位聚合物。这些聚合物在气体吸附和分离、分子或离子识别、选择性催化、非线性光学、荧光和磁性质等方面表现出潜在的应用前景。
本书是作者多年来在芳香多羧酸配位聚合物构建领域的研究总结,着重研究了异构联苯多羧酸作为桥联配体所构建的配位聚合物的制备、结构特点及其应用。本书在编写过程中参阅了国内外众多学者在配位聚合物研究中的卓越工作,在此谨对他们表示衷心的感谢。本书中关于芳香多羧酸构建配位聚合物的研究工作得到了山西大学博士生导师卢丽萍和朱苗力教授的悉心指导,在此对两位导师致以诚挚的谢意。同时,对李少东、冯思思、王志军、吴林韬等老师为本书内容做出的贡献表示感谢。此外,本书的研究工作先后获得了山西省“1331”工程重点创新团队建设计划、山西省自然科学基金(201901D111323)、山西省高等学校科技创新基金(2021L519)等项目的资助,特此致谢!
由于编者学识有限,本书在内容编写和取材上难免存在不妥之处,恳请读者提出宝贵的意见和建议。
苏峰
2022年7月
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